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[UE 1] Oses | Séance 7 | Caractère réducteur et C engagés dans liaisons osidiques(Tuteurs remerciés)

Question

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Juce
Membre
Médecine Montpellier
Bonjour :)

Il y a plusieurs choses que je ne comprends pas dans le QCM 5 de la séance 7 sur les glucides.

Item A: pourquoi le trisaccharide est réducteur alors que d'après la perméthylation + hydrolyse acide on voit que tous les C1 sont "occupés" d'après les données de l'énoncé ?

Comme je ne comprends pas ca je ne comprends pas comment on sait que la liaison fructose-glucose est (2-2) ? (ce qui fait que notre trisaccharide n'est pas réducteur du coup?)
En effet pour le glucose moi je vois qu'on a du 3,4,6 tri-O-méthyl-glucose du coup je me dis soit son C1 soit son C2 est occupé dans la liaison avec le fructose mais je ne sais pas comment on fait pour savoir lequel ! et évidemment je me suis dis que c'était C1 (au hasard) et que l'item B était vrai confus

Et je ne comprends pas non plus quelle info de l'énoncé nous permet de savoir que le fructose est sous forme furane...

Je pense que je passe à côté d'une (ou des) notion(s) assez importante et qu'un tuteur va énormément m'éclairer là :)

Merci d'avance...
Par Juce le 25/11/2013 à 12h26 - Avertir les modérateurs Non respect de la charte

Réponses

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nidal
Tuteur simple
Médecine Montpellier
Salut!
quelques rappels avant de résoudre le qcm:
la perméthylation des oses est par définition la substitution de tous les hydrogènes des groupements hydroxyles par un CH3 formant ainsi un groupement éther. Si le groupement réducteur des oses est libre (C1 pour les aldoses et C2 pour les cétoses) , il réagit lui aussi en formant un dérivé O-méthylé. Cependant cette liaison n'est pas une liaison éther et elle est facilement hydrolysée en milieu acide.

D'abord on te dit que sous l'action d'une β-D-fructosidase on obtient du D-glucose: donc on déduit que le fructose est centrale. Ensuite on fait agir une β-D-mannosidase qui libère du mannose: on connait alors l’enchaînement des oses:
mannose-fructose-glucose.

Après perméthylation et hydrolyse acide on obtient du:
a- 3,4,6 tri-O-méthyl-fructose: le fructose est un cétose, son carbone anomérique C2 est impliqué dans la liaison osidique avec le glucose (action du β-D-fructosidase, liaison β 2-2)
et le C5 n'est pas méthylé donc le pont oxydique (cyclisation des oses) se fait entre C2 et C5 ==> cycle furane
le C1 n'est pas méthylé non plus puisque il est engagé dans la liaison osidique avec le mannose
ainsi on peut dire que le fructose est non réducteur

b- 2,3,5,6 tétra-O-méthyl-mannose: la mannose est un aldose, son carbone anomérique C1 est lié au C1 du fructose (liaison β 1-1)
On remarque que le C5 est méthylé tandis que le C4 ne l'est pas donc on déduit que le pont oxydique se fait entre le C1 et le C4 ==> cycle furane
le mannose, pareil que le fructose, est non réducteur

c- 3,4,6 tri-O-méthyl-glucose: C1 et C2 ne sont pas méthylés, c'est pas au hasard qu'on choisisse ici lequel qui fait la liaison!! vu que le carbone anomérique C1 est libre on peut affirmer que la liaison entre ce carbone et le groupement méthyle a été hydrolysé, et le C2 se lie avec le fructose.
En plus le C5 n'est pas méthylé donc le pont oxydique se fait entre C1 et C5 ==> cycle pyrane
et ainsi le glucose est réducteur

On peut déduire maintenant le nom du trisaccharide
c'est le β-D-mannofuranosyl-(1-1)-β-D-fructofuranosyl-(2-2)-D-glucopyranose.
De plus il est réducteur car le C1 du glucose est libre!

voilà, j'espère que tu comprends mieux maintenant! :)
Bon courage pour la suite
Par nidal le 25/11/2013 à 19h33 - Avertir les modérateurs Non respect de la charte
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ilumatic
Membre
Médecine Montpellier
Bonjour,
je pensais que pour qu'il y est perte de la fonction réductrice il fallait une liaison entre 2 OH réducteur, par exemple pour le fructose son carbone anomérique (C2) se lie au C2 (non anomérique) du glucose alors il devrait y avoir plutôt un maintien de la fonction réductrice. J'ai du mal comprendre, pouvez vous m'éclaircir ?
(Cf cours:
liaison entre OH réducteur porté par
C1 (aldoses) et C2 (cétoses) et :
- si 1 (aldoses) /2 (cetoses) : perte de la fonction réductrice
- si 2, 3, 4, 6 (aldose) : maintien de la fonction réductrice)
Par ilumatic le 28/11/2013 à 00h01 - Avertir les modérateurs Non respect de la charte
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nidal
Tuteur simple
Médecine Montpellier
C'est exactement ça. Lorsque tous les carbones anomériques sont engagés dans des liaisons osidiques, le dissaccharides ou le polysaccharide n'est plus reducteur.
Comme l'exemple de ce trissaccharide, le groupement OH du C1 du glucose est libre, donc il est réducteur.
Puisque en fait le caractère réducteur est lié a la fonction hemi-acetal, une fois le carbone anomérique perd cette fonction, en ce liant à une autre ose, il sera plus réducteur.

Voilà! Bon courage
Par nidal le 28/11/2013 à 00h12 - Avertir les modérateurs Non respect de la charte
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Juce
Membre
Médecine Montpellier
aaah oui en fait pour le
c- 3,4,6 tri-O-méthyl-glucose, il suffisait de se dire que c'est un ALDOSE du coup son C anomérique c'est forcément C1 et que C2 du coup n'est pas le C anomérique donc s'il n'est pas méthylé c'est que c'est forcément LUI qui est engagé puisque sinon il ne pourrait pas se déméthylé avec l'hydrolyse!

J'ai bien compris ?

Merci beaucoup pour cette super réponse VRAIMENT ! lol
Par Juce le 28/11/2013 à 13h48 - Avertir les modérateurs Non respect de la charte
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ilumatic
Membre
Médecine Montpellier
D'accord c'est compris, merci :)
Par ilumatic le 28/11/2013 à 21h13 - Avertir les modérateurs Non respect de la charte

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